Síntese total da (±)-coridalina e estudo visando à síntese enantiosseletiva da (+)-coridalina
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Date
2019-05-24
Authors
Oliveira, Tassia Emanuelle De [UNIFESP]
relationships.isAdvisorOf
Raminelli, Cristiano [UNIFESP]
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Dissertação de mestrado
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Abstract
The benzyne chemistry has found applications in organic chemistry, including total syntheses of natural products and functional materials preparation. In this sense, 2-(trimethylsilyl)aryl trifluoromethanesulfonates emerge as an important alternative to benzyne formation and its derivatives, under mild reaction conditions, which have expanded the possibilities of application of such reactive intermediates in preparative organic chemistry. Accordingly, in this work we accomplished the total synthesis of the protoberberine alkaloid (±)-corydaline and carried out a study aiming at the convergent and enantioselective synthesis of (+)-corydaline, employing 2-(trimethylsilyl)aryl trifluoromethanesulfonate and enantioselective hydrogenation, having in mind its pharmacological potential, comprising fungicidal and anticholinesterase activities, as well as its ability to inhibit the antigen of Epstein-Barr virus. Employing 8,9-(dimethoxy)-isoquinolinopyrrolidinedione and 2-(trimethylsilyl)aryl trifluoromethanesulfonate we carried out the synthesis of the protoberberine alkaloid yuanamide, key intermediate to obtain (±)-corydaline, which was used in the study aiming at the total synthesis of (+)-corydaline involving hydrogenation reaction catalyzed by metal complexes.
A química de benzino tem encontrado aplicações em química orgânica, incluindo sínteses totais de produtos naturais e preparações de materiais funcionais. Neste sentido, 2-(trimetilsilil)aril trifluorometanossulfonatos surgem como uma alternativa importante para a formação de benzino e derivados, sob condições reacionais brandas, que ampliam as possibilidades de emprego de tais intermediários reativos em química orgânica preparativa. Em conformidade, neste trabalho concluímos a síntese total do alcaloide protoberberínico (±)-coridalina e realizamos um estudo visando à síntese convergente e enantiosseletiva da (+)-coridalina, empregando 2-(trimetilsilil)aril trifluorometanossulfonato e hidrogenação enantiosseletiva, tendo em mente o seu potencial farmacológico, que inclui as atividades fungicida e anticolinesterase, bem como sua capacidade de inibição do antígeno do vírus Epstein-Barr. Utilizando a 8,9-(dimetoxi)isoquinolinopirrolinodiona e 2-(trimetilsilil)aril trifluorometanossulfonato realizamos a síntese do alcaloide protoberberínico yuanamida, intermediário chave para obtenção da (±)-coridalina, que foi empregado no estudo visando à síntese total da (+)-coridalina, envolvendo reação de hidrogenação catalisada por complexos metálicos.
A química de benzino tem encontrado aplicações em química orgânica, incluindo sínteses totais de produtos naturais e preparações de materiais funcionais. Neste sentido, 2-(trimetilsilil)aril trifluorometanossulfonatos surgem como uma alternativa importante para a formação de benzino e derivados, sob condições reacionais brandas, que ampliam as possibilidades de emprego de tais intermediários reativos em química orgânica preparativa. Em conformidade, neste trabalho concluímos a síntese total do alcaloide protoberberínico (±)-coridalina e realizamos um estudo visando à síntese convergente e enantiosseletiva da (+)-coridalina, empregando 2-(trimetilsilil)aril trifluorometanossulfonato e hidrogenação enantiosseletiva, tendo em mente o seu potencial farmacológico, que inclui as atividades fungicida e anticolinesterase, bem como sua capacidade de inibição do antígeno do vírus Epstein-Barr. Utilizando a 8,9-(dimetoxi)isoquinolinopirrolinodiona e 2-(trimetilsilil)aril trifluorometanossulfonato realizamos a síntese do alcaloide protoberberínico yuanamida, intermediário chave para obtenção da (±)-coridalina, que foi empregado no estudo visando à síntese total da (+)-coridalina, envolvendo reação de hidrogenação catalisada por complexos metálicos.