Promoção de reações de formação de ligações carbono-carbono utilizando metodologias verdes
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Data
2017-04-28
Autores
Ariga, Elaine Miho [UNIFESP]
Orientadores
Aguilar, Andrea Maria [UNIFESP]
Tipo
Dissertação de mestrado
Título da Revista
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Resumo
Organocatalytic aldol reaction is an important reaction to form C-C bond and provides aldol products in great yields and high stereoselectivity, become one of pillars of asymmetric synthesis. In this reaction can be used a several organic solvents, water and ionic liquid as solvent. Water and ionic liquid are environmental friendly. Ionic liquid has many advantages, which are the chemical and thermal stability, not inflammable and low vapor pressure. These compounds are receiving attention to use as solvent in asymmetric reactions. In this study, we prepared two organocatalysts: cis-4-fluoro-L-proline and trans-4-fluoro-L-proline and three ionic liquids: [bmim]PF6, [bmim]BF4 and [bmim]NTf2. After, we demonstrated the organocatalyts catalyzes asymmetric aldol reaction using ionic liquid as solvents providing great yields and high stereoselectivities for both catalysts. The recycling study was carried out and it was possible to recycle the catalyst for 4 cycles without compromise yields and stereoselectivities. This study showed the importance of atom of fluorine on the catalyst and the use of ionic liquid in aldol reaction can recycle catalyst and reactional mixture, which is an environment friendly methodology. We also initiate the synthesis of task specific ionic liquid derived from cis-4-fluoro-L-proline. This task specific ionic liquid will catalyze aldol reaction to study catalytic efficiency of catalyst.
A reação aldólica organocatalisada promove a formação de ligações C-C e fornece produtos de aldol em excelentes rendimento e níveis de estereosseletividade, tornando-se um dos pilares da síntese assimétrica. Pode-se empregar como solventes da reação diversos solventes orgânicos, água e líquido iônico, sendo os dois últimos ambientalmente amigáveis. No caso do líquido iônico, estes compostos apresentam diversas vantagens como a estabilidade química e térmica, não são inflamáveis e apresentam baixa pressão de vapor, ganhando destaque para o uso desses compostos como solventes em reações assimétricas. O objetivo desse estudo foi promover a reação aldólica utilizando a cis-4-fluoro-L-prolina e a trans-4-fluoro-L-prolina como organocatalisadores e líquidos iônicos como solvente para avaliar a influência desse meio reacional na promoção da reação aldólica e também foi realizado o estudo da reutilização do organocatalisador empregando líquidos iônicos como solvente. A reação aldólica entre a cicloexanona e p-nitrobenzadeído em quantidades equimolares foi promovida fornecendo o produto de aldol em excelentes rendimentos e altos níveis de estereosseletividade para ambos organocatalisadores. O estudo de reutilização também foi feito empregando a cis-4-fluoro-L-prolina e [bmim]BF4 como solvente, no qual foi observado que a reciclagem pode ser feita por até 4 ciclos sem comprometer os níveis de estereosseletividade e taxas de conversão. Esse estudo mostrou a importância do átomo de flúor na estrutura do organocatalisador e que o emprego dos líquidos iônicos em reações aldólicas aumentam a reutilização do organocatalisador e do meio reacional, tornando essa metodologia ambientalmente mais amigável. Também foi iniciada a preparação do líquido iônico funcionalizado derivado da cis-4-fluoro-L-prolina com o objetivo de testá-lo na reação aldólica.
A reação aldólica organocatalisada promove a formação de ligações C-C e fornece produtos de aldol em excelentes rendimento e níveis de estereosseletividade, tornando-se um dos pilares da síntese assimétrica. Pode-se empregar como solventes da reação diversos solventes orgânicos, água e líquido iônico, sendo os dois últimos ambientalmente amigáveis. No caso do líquido iônico, estes compostos apresentam diversas vantagens como a estabilidade química e térmica, não são inflamáveis e apresentam baixa pressão de vapor, ganhando destaque para o uso desses compostos como solventes em reações assimétricas. O objetivo desse estudo foi promover a reação aldólica utilizando a cis-4-fluoro-L-prolina e a trans-4-fluoro-L-prolina como organocatalisadores e líquidos iônicos como solvente para avaliar a influência desse meio reacional na promoção da reação aldólica e também foi realizado o estudo da reutilização do organocatalisador empregando líquidos iônicos como solvente. A reação aldólica entre a cicloexanona e p-nitrobenzadeído em quantidades equimolares foi promovida fornecendo o produto de aldol em excelentes rendimentos e altos níveis de estereosseletividade para ambos organocatalisadores. O estudo de reutilização também foi feito empregando a cis-4-fluoro-L-prolina e [bmim]BF4 como solvente, no qual foi observado que a reciclagem pode ser feita por até 4 ciclos sem comprometer os níveis de estereosseletividade e taxas de conversão. Esse estudo mostrou a importância do átomo de flúor na estrutura do organocatalisador e que o emprego dos líquidos iônicos em reações aldólicas aumentam a reutilização do organocatalisador e do meio reacional, tornando essa metodologia ambientalmente mais amigável. Também foi iniciada a preparação do líquido iônico funcionalizado derivado da cis-4-fluoro-L-prolina com o objetivo de testá-lo na reação aldólica.