Química

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https://hdl.handle.net/11600/61200

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Navegando Química por Orientador(es) "Bagatin, Izilda Aparecida [UNIFESP]"

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    Acesso aberto (Open Access)
    Estudo e caracterização de novos quimiossensores iônicos
    (Universidade Federal de São Paulo, 2021-01-26) Uchiyama, Natan de Moura [UNIFESP]; Bagatin, Izilda Aparecida [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1306989214227206; http://lattes.cnpq.br/3394832348171718
    O presente trabalho trata do uso de ligantes específicos construídos para sensoriar ânions e cátions de cunho ambiental e no âmbito econômico/industrial. Para este fim, diversas moléculas estão sendo estudadas e utilizadas pelo grupo para interagir via ligações não-covalentes, como as ligações de hidrogênio, com espécies tóxicas aniônicos e catiônicas. Associadas a estas, grupos orgânicos específicos, principalmente hidrazidas e derivados estão sendo estudados para esta aplicação e, futuramente, acoplá-los à matriz calix[4]areno para aumentar o potencial de interação, bem como na construção de um sensor mais específico ou com tamanho de cavidade mais adequada para o analito. Neste trabalho, está sendo apresentado o desenvolvimento de um sensor sensível e seletivo para os ânions F- , Ac- , CO3 2- , CrO4 2- e PO4 3- . O trabalho engloba a síntese e caracterização do ligante 4-bromo-N'-(2-bromoacetil)benzohidrazida, a determinação do pKa deste ligante e a avaliação das constantes de associação com os ânions F - , Ac- , CO3 2- , CrO4 2- e PO4 3- , via ligações de hidrogênio, demonstrando alta capacidade sensora. Para as constantes de associação foram observados os valores de 5,0 x 104 , 9,7 x 104 , 1,0 x 104 , 9,0 x 104 e 1,4 x 104 mol dm3 , respectivamente para os ânions fluoreto, acetato, carbonato, fosfato e cromato. Os parâmetros analíticos mostram que os limites de detecção (LOD) para todos os ânions encontram-se na faixa de 10-8 a 10-6 mol dm-3 , mostrando uma alta sensibilidade do sensor para as interações em questão. Foi obtido um valor de 9,7 para o pKa do ligante, indicando que as condições utilizadas nos experimentos se encontram abaixo deste valor. A seletividade deste ligante a estes ânions foi observada frente a diversos íons interferentes, mostrando que a interação do ligante com o fluoreto sofre alguma interferência quando na presença de cloreto.
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    Síntese de compostos de coordenação com Eu3+, Tb3+, Al3+ e Zn2+ derivados do ácido 2-(4-hidroxiazobenzeno)benzóico
    (Universidade Federal de São Paulo, 2023-10-19) Silva, Vinicius Flores da [UNIFESP]; Bagatin, Izilda Aparecida [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1306989214227206; http://lattes.cnpq.br/4277533392074659
    O presente trabalho consiste em desenvolver a síntese, caracterizar e realizar ensaios de luminescência de compostos de coordenação entre Eu3+ , Tb3+, Al3+ e Zn2+ e o ligante orgânico ácido 2-(4-hidroxiazobenzeno)benzóico (HABA). Os compostos de coordenação foram sintetizados através de metodologias simples e reagentes de fácil acessibilidade, como hidróxido de sódio e acetonitrila. Os ensaios de luminescência demonstram a emissão mais intensa dos complexos com lantanídeos em 613 nm (5D0 → 7F2) para európio e 542 nm ( 5D4→7F5) para térbio. Por outro lado, obteve-se a emissão do complexo com alumínio em 605 nm e 623 nm para zinco, devido às transições π→π* do ligante. As metodologias propostas demonstraram-se viáveis e futuramente deseja-se realizar estudos mais aprofundados para investigar a possibilidade de utilizar os complexos sintetizados como OLEDs.
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    Acesso aberto (Open Access)
    Síntese e caracterização de complexos de Cu2+, Pd2+ e Ru2+ com fenantrolinas modificadas
    (Universidade Federal de São Paulo, 2021-12-16) Barbosa, Renan Santini [UNIFESP]; Bagatin, Izilda Aparecida [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1306989214227206; http://lattes.cnpq.br/5257210429363735
    O trabalho se baseou na modificação do ligante de partida 1,10-fenantrolina uma vez que é um ligante diimínicos por conta das ligações C=N existentes, sendo estas o sítio coordenante que foram abordados para a coordenação dos metais. As modificações feitas neste trabalho foram para criar moléculas com potenciais propriedades luminescentes e eletroquímicas bem como adicionar novos sítios a partir da funcionalização das posições 5 e 6 da fenantrolina. Essas funcionalizações tiveram grupos adicionados à molécula inicial, desde carbonilas, representados pelo ligante 5,6-diona-1,10-fenantrolina, o qual apresenta sinais de RMN de 1H em (ppm, 300 MHz, CDCl3) 9,14 ppm (dd, 2H, 4J = 1,63Hz; 3J = 4,64Hz), 8,52 ppm (dd, 2H,4J = 1,87Hz; 3J = 7,81Hz) e 7,6 ppm (dd, 2H,3J = 7,9Hz) e sinais de RMN de 1H em (ppm, 300 MHz, dmso-d6) 9,00 ppm (dd, 2H, 4J = 1,83Hz; 3J = 4,58Hz), 8,40 ppm (dd, 2H,4J = 1,61Hz; 3J = 7,7Hz) e 7,69 ppm (dd, 2H,3J = 7,8Hz, possuindo uma característica quasi-reversível na análise de voltametria cíclica; até grupos diaminas, sendo estes com uma característica irreversível em sua análise voltamétrica, mostrando assim que diferentes modificações do ligante base podem nos mostrar resultados totalmente diferentes de suas propriedades. As caracterizações no FTIR dos ligantes também foram feitas e pode-se observar para o ligante 5,6-diona-1,10-fenantrolina as seguintes frequências: 1413 cm-1 (C-N), 1555 cm-1 (CC), 1580 cm-1 (CN), 1686 cm-1 (CO) e 3065 cm-1 (ar C-H). Através do comportamento espectroeletroquímico e com o uso da equação de Nernst foi possível determinar quantos elétrons estavam envolvidos em cada processo e, pela análise simultânea do espectro de UV-Vis, também inferir onde ocorre a oxidação ou redução na molécula.