Síntese de cicloexanonas quirais utilizando organocatálise
Nenhuma Miniatura disponível
Data
2017-03-24
Autores
Oliveira, Igor Holanda [UNIFESP]
Orientadores
Aguilar, Andrea Maria [UNIFESP]
Tipo
Dissertação de mestrado
Título da Revista
ISSN da Revista
Título de Volume
Resumo
The organocatalysis is a methodology that makes use of organic molecules of low molar mass to catalyze organic reactions. This strategy has been widely employed in organic synthesis and has provided the preparation of a wide variety of structurally complex chiral organic compounds in an diastereoselective and enantioselective manner. This methodology has experienced exponential growth since 2000, as it allows the use of various organic molecules as organocatalysts in promoting various organic reactions. The constant preoccupation with the environment has provided an enormous gain in the area of synthetic organic chemistry in the sense that several research groups have concentrated their efforts in the development of new methodologies that provide the preparation of organic compounds with a considerable reduction of residues generated in the process. In this sense, cascade reactions, especially Michael/Aldol type, have received a prominent role in the preparation of new compounds, since it is possible to perform two or more reactions in a single operation, without the need for addition of any other reagents thereby decreasing the volume of solvents spent in purification processes. In this work, several reactive studies were carried out in the promotion of the Michael/Aldol cascade reactions by the use of primary and secondary amines. The best results were achieved by utilization dipeptide di-L-phenylalanine in 20 mol% in NMP solvent. In this study the best conversion rate was of 52% and 79% ee were achieved. The application of primary amines as organocatalysts in cascade reactions of the Michael / Aldol type has proved quite promising. Further studies should be carried out to optimize the reaction conditions and also seek the discovery of other compounds that provide the formation of the Michael / Aldol product in high yields and stereoselectivity.
A organocatálise é uma metodologia a qual faz uso de moléculas orgânicas de baixa massa molar para catalisar reações orgânicas. Essa estratégia vem sendo amplamente empregada em síntese orgânica e têm proporcionado a preparação de uma ampla variedade de compostos orgânicos quirais estruturalmente complexos de maneira diastereosseletiva e enantiosseletiva. Essa metodologia tem experimentado um crescimento exponencial desde 2000, pois permite o emprego de diversas moléculas orgânicas como organocatalisadores na promoção de diversas reações orgânicas. As preocupações constantes com o meio ambiente têm proporcionado um enorme ganho na área da química orgânica sintética, no sentido de que diversos grupos de pesquisa têm concentrado esforços no desenvolvimento de novas metodologias que proporcionem a preparação de compostos orgânicos com uma diminuição considerável de resíduos gerados no processo. Nesse sentido, as reações em cascata, em especial as do tipo Michael/Aldol, têm recebido papel de destaque na preparação de novos compostos, uma vez que é possível a execução de duas ou mais reações em um único meio reacional, sem a necessidade de adição adicional de quaisquer outros reagentes diminuindo, assim, o volume de solventes gastos em processos de purificação. Nesse trabalho foram realizados diversos estudos reacionais frente à promoção das reações em cascata do tipo Michael/Aldol pelo emprego de aminas primárias e secundárias. Os melhores resultados foram alcançados para utilização do dipeptídeo Di-L-fenilalanina em 20 mol% em NMP como solvente. Nesse estudo foi alcançado uma taxa de conversão de 52% e 79% de ee. A aplicação de aminas primárias como organocatalisadores nas reações em cascata do tipo Michael/Aldol se mostrou bastante promissora. Novos estudos devem ser realizados para otimização das condições reacionais e visando também a descoberta de outros compostos que proporcionem a formação do produto de Michael/Aldol em elevados rendimentos e estereosseletividade.
A organocatálise é uma metodologia a qual faz uso de moléculas orgânicas de baixa massa molar para catalisar reações orgânicas. Essa estratégia vem sendo amplamente empregada em síntese orgânica e têm proporcionado a preparação de uma ampla variedade de compostos orgânicos quirais estruturalmente complexos de maneira diastereosseletiva e enantiosseletiva. Essa metodologia tem experimentado um crescimento exponencial desde 2000, pois permite o emprego de diversas moléculas orgânicas como organocatalisadores na promoção de diversas reações orgânicas. As preocupações constantes com o meio ambiente têm proporcionado um enorme ganho na área da química orgânica sintética, no sentido de que diversos grupos de pesquisa têm concentrado esforços no desenvolvimento de novas metodologias que proporcionem a preparação de compostos orgânicos com uma diminuição considerável de resíduos gerados no processo. Nesse sentido, as reações em cascata, em especial as do tipo Michael/Aldol, têm recebido papel de destaque na preparação de novos compostos, uma vez que é possível a execução de duas ou mais reações em um único meio reacional, sem a necessidade de adição adicional de quaisquer outros reagentes diminuindo, assim, o volume de solventes gastos em processos de purificação. Nesse trabalho foram realizados diversos estudos reacionais frente à promoção das reações em cascata do tipo Michael/Aldol pelo emprego de aminas primárias e secundárias. Os melhores resultados foram alcançados para utilização do dipeptídeo Di-L-fenilalanina em 20 mol% em NMP como solvente. Nesse estudo foi alcançado uma taxa de conversão de 52% e 79% de ee. A aplicação de aminas primárias como organocatalisadores nas reações em cascata do tipo Michael/Aldol se mostrou bastante promissora. Novos estudos devem ser realizados para otimização das condições reacionais e visando também a descoberta de outros compostos que proporcionem a formação do produto de Michael/Aldol em elevados rendimentos e estereosseletividade.