Preparação e caracterização de compósitos conjugados fotocrômicos e luminescentes para aplicação em sensores de radiação

Preparação e caracterização de compósitos conjugados fotocrômicos e luminescentes para aplicação em sensores de radiação

Author Menandro, Alessandra Stacchini Autor UNIFESP Google Scholar
Advisor Péres, Laura Oliveira Autor UNIFESP Google Scholar
Graduate program Ciência e Tecnologia da Sustentabilidade
Abstract O desenvolvimento de novos materiais para o uso em dosímetros de radiação vem crescendo e se tornando de grande importância para aplicações em diversas áreas. Moléculas fotocrômicas são alvo de estudos recentes devido ao fato de seus espectros serem alterados, de forma reversível, quando expostas à uma radiação. Já os polímeros conjugados apresentam propriedades luminescentes que os tornam de grande potencial tecnológico para aplicação em dosímetros. A combinação de moléculas fotocrômicas e polímeros conjugados, formando-se compósitos, possibilita a formação de novos materiais fotorreceptivos com propriedades únicas. A eficiência destes novos materiais é devida a processos fotofísicos de transferência de energia, cujo estudo é de grande importância para um melhor entendimento das características do compósito formado. Quando em solução, os diferentes solventes podem alterar o empacotamento e a orientação das moléculas, fatores estes que são essenciais para a eficiência do sistema a ser formado. Dessa forma, foi utilizado como polímero conjugado o poli(3-hexiltiofeno-co-1,4-fenileno), sintetizado pela rota de Suzuki, e como molécula fotocrômica o 4-aminoazobenzeno, que foi sintetizado por meio do acoplamento do sal de diazônio. Cada material foi devidamente caracterizado estrutural e eletronicamente. Os compósitos foram formados em solução, utilizando-se diferentes solventes para avaliar a sua influência e determinar parâmetros importantes que caracterizam os sistemas por meio da teoria de Föster. Estes foram analisados por espectroscopia eletrônica. Após o estudo aprofundado a respeito de cada sistema, determinou-se que para estes compósitos formados em solução, o etanol como solvente se mostrou formar um sistema com maior eficiência de transferência de energia, o que pode ser comprovado por meio dos valores obtidos dos parâmetros calculados, como o do raio crítico de Föster. Além disso, o estudo químico quântico computacional realizado neste trabalho permitiu avaliar e fazer proposições sobre como se dá a interação entre as moléculas investigadas, se mostrando de grande importância para o entendimento dos compósitos formados e dos processos fotofísicos que nestes ocorrem.

The development of new materials to use in radiation dosimeters has been growing and becoming important for applications in several areas. The photochromic molecules have been used for several applications due to the reversible change of the spectra, induced for an electromagnetic radiation. The great attention in conjugated polymers and their application in dosimeters is related to their luminescent properties. The combination of conjugated polymers and photochromic molecules can be result in a composite, that can has new photoresponsive materials with unique properties. The efficiency of these materials is due to the photophysics process of energy transfer, which becomes a study of great importance to understand the characteristics of the new material. In solution, the use of different solvents can be change the packing and the orientation, which are essential for the efficiency of the system to be formed. In this way, for this work, the conjugated polymer poly(3-hexylthiophene-co-1,4-phenilene) was synthesized by Suzuki route, and photochromic molecule 4-aminoazobenzene was synthesized by diazonium salt coupling. Both were characterized structurally and electronically. The composites were formed in solution, using different solvents to evaluate their influence and determine essential parameters that characterize the systems through Föster's theory. The composite was analyzed by electronic spectroscopy. After the detailed study about each system, it was determined that the ethanol is the better solvent for a system with greater energy transfer efficiency, which can be proven from the parameters calculated, such as the Föster's critical radius. In addition, a computational quantum chemical study was carry out, which was possible to evaluate and suppose the interactions between the both investigated molecules, shown to be important to understand the composites formed and the photophysical processes that occur.
Keywords Polímeros conjugados
Molécula fotocrômica
Transferência de energia
Politiofeno
Eletrônica orgânica
Conjugated polymer
Photochromic molecule
Energy transfer
Polythiophene
Organic eletronic
xmlui.dri2xhtml.METS-1.0.item-coverage Diadema
Language Portuguese
Sponsor Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
Grant number FAPESP: 2015/14681-5
Date 2018
Research area Desenvolvimento e Aplicações de Materiais Sustentáveis
Knowledge area Ciências da sustentabilidade
Publisher Universidade Federal de São Paulo
Extent 82 f.
Access rights Closed access
Type Dissertation
URI https://repositorio.unifesp.br/handle/11600/57409

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Name: Dissertação - Alessandra Stacchini Menandro.pdf
Size: 3.045Mb
Format: PDF
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