Catálise Orgânica Estereosseletiva Para Reações De Adição Do Tipo Michael De Nitrometano Em Cianoésteres α,β-Insaturados

Catálise Orgânica Estereosseletiva Para Reações De Adição Do Tipo Michael De Nitrometano Em Cianoésteres α,β-Insaturados

Author Teixeira, Andrews Loys Silveira Autor UNIFESP Google Scholar
Advisor Rodrigues, Alessandro Autor UNIFESP Google Scholar
Institution Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
Graduate program Ciência E Tecnologia Da Sustentabilidade
Abstract This work aimed the performance of the enantioselective Michael addition of nitromethane in α, β-unsaturated cyanoesters. Organic catalysts based in the alkaloids from de group Cinchona were used. In their structure there are two functional important groups, tertiary amine and thiourea, which both characterize the type of catalysis, known as bifunctional catalysis. To verify the Michael reaction’s reactivity, 14 different α, β-unsaturated cyanoesters were prepared from corresponding aldehydes, obtaining yields of 24 to 81 %. The Michael reaction was performed using an achiral catalyst to obtain the products in racemic mixture. Those racemic mixtures were used for High Performance Liquid Chromatography (HPLC) analysis to separate the stereoisomers obtained. Two organic catalysts were tested, varying conditions as temperature, solvent and reactional time. The best enatiomeric excess (ee) was 50%, at 0° C in chloroform. With the results, it was possible to propose a mechanism of the organic catalysts’ action.

O trabalho consistiu na realização da adição conjugada, ou reação de Michael, enantiosseletiva do nitrometano em cianoésteres α,β-insaturados. Utilizou-se uma série de organocatalisadores bifuncionais para a catálise da adição, sendo estes derivados de alcaloides do grupo Cinchona. Em suas estruturas encontram-se os grupos funcionais tiouréia e amina terciária, que caracterizam seu tipo de atuação, conhecido como catálise bifuncional. Para verificar a reatividade da reação de Michael, preparou-se 14 cianoésteres α,β-insaturados a partir de aldeídos correspondentes, obtendo-os em rendimentos de 24 a 81%. A reação de Michael foi realizada utilizando um catalisador aquiral, afim de obter os adutos em mistura racêmica para posteriores análises em CLAE (Cromatografia Líquida de Alta Eficiência) para a identificação do comportamento dos picos referentes aos estereoisômeros obtidos, os rendimentos foram de 7% a rendimento quantitativo. Testou-se dois organocatalisadores, variando condições como temperatura, solvente e tempo reacional, obtendo como melhor resultado o excesso enantiomérico (ee) de 50%, a 0° C em meio de clorofórmio. A partir dos resultados foi possível propor um mecanismo de ação dos organocatalisadores.
Keywords Organic Catalysis
Michael Addition
Stereoselective Catalysis
Organic Synthesis
β-Unsaturated Cyanoesters
Organocatálise
Catálise Estereosseletiva
Adição De Michael
Síntese Orgânica
Cianoésteres α
Language Portuguese
Date 2017-04-26
Research area Ciências Moleculares Da Sustentabilidade
Knowledge area Ciências Da Sustentabilidade
Publisher Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
Extent 95p.
Origin https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=5883130
Access rights Closed access
Type Dissertation
URI http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/49947

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