Estudo visando a síntese da (-) - putaminoxina

Estudo visando a síntese da (-) - putaminoxina

Author Vassiliades, Sandra Valeria Autor UNIFESP Google Scholar
Advisor Longo Junior, Luiz Sidney Longo Junior Autor UNIFESP Google Scholar
Institution Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
Graduate program Ciência e Tecnologia da Sustentabilidade
Abstract The ()-putaminoxin is a natural decalactone isolated from the culture of Phoma putaminuim fungus, which showed phytotoxic activaty against several plants. This dissertation report our studies aiming at the synthesis of ()-putaminoxin, using as a key steps a ring-closing olefin metathesis, to prepare the lactone motiety, and enzymatic kinetic resolution to define the C5stereogenic center of lactone. The enzymatic kinetic resolution was carried out with allyl alcohol ()-I using four enzymes in different reaction times. Regarding the preparation of ()-putaminoxin, firstly we obtained a racemic key fragment (IV). In order to obtain III, alternative methods of oxidation were tested, and for preparation of IV two classic sterification strategies were studied (Yamaguchi and DCC). For this step, we evaluated the use of dimethyl carbonate as alternative solvent. Although many efforts have been concentrated on the preparation of lactones ()-V, which after deprotection would lead to ()-putaminoxin, we obtained a mixture theof diasteroisomers of ()-V, which was difficult to separate and, therefore, not allowing us to unambiguously elucidate the structural of the compounds prepared so far.

A putaminoxina é uma decalactona natural isolada de extratos de cultura do fungo Phoma putaminum que apresentou atividade fitotóxica significativa em vários ensaios biológicos utilizando diferentes plantas. Esta dissertação descreve os estudos visando à síntese da ()-putaminoxina, utilizando como etapas chave a reação de metátese olefínica de fechamento de anel, para obtenção do anel lactônico, e a resolução cinética enzimática para definição do centro estereogênico presente no C5 da lactona. O estudo da resolução cinética enzimática foi realizado no álcool alílico ()-I com quatro enzimas em diferentes tempos reacionais. Já para a preparação da ()-putaminoxina foi primeiramente realizado um estudo modelo racêmico para obtenção do fragmento chave da síntese (IV). Para a obtenção de III foram utilizados métodos alternativos de oxidação, enquanto para preparação do éster diênico IV foram estudadas duas estratégias clássicas de esterificação (Yamaguchi e DCC). Para essa etapa, avaliou-se a substituição dos solventes usuais por dimetilcarbonato, um solvente alternativo verde. Muito embora tenhamos concentrado grandes esforços na preparação das lactonas ()-V, que após desproteção levariam a ()-putaminoxina, obtivemos uma mistura de diasteroisômeros de ()-V de difícil separação, o que não permitiu a elucidação estrutural correta e inequívoca dos compostos ()-V preparados até o momento.
Keywords putaminoxin
decalactone
ring-closing olefin metathesis
enzymatic kinetic resolution
medium size lactone
putaminoxina
decalactona
metátese olefínica de fechamento de anel
resolução cinética enzimática
lactona de anel médio
Language Portuguese
Date 2014-11-07
Published in VASSILIADES, Sandra Valeria. Estudo visando a síntese da (-) - putaminoxina. 2014. 112 f. Dissertação (Mestrado) - Instituto de Ciências Ambientais, Químicas e Farmacêuticas, Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP), Diadema, 2014.
Research area Química
Knowledge area Ciências exatas e da terra
Publisher Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
Extent 112 p.
Origin https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=1361325
Access rights Closed access
Type Dissertation
URI http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/47654

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